Павел Эдуардович Королёв окончил Финансово-экономический
институт. С 1996 г. по 2002 г. работал в Германии, где возглавлял представительство Академии экономических наук и предпринимательской деятельности России.
С 2002 г. по 2004 г. – первый заместитель генерального директора – финансовый директор Московского Центра международного сотрудничества Правительства Москвы.
С 2004 г. по 2009 г. – советник, заместитель директора Департамента имущественных отношений и реформирования Министерства транспорта России.
С 2009 года – в аппарате Правительства Российской Федерации, позднее – заместитель руководителя администрации губернатора Свердловской области.
Затем вице-президент Фонда «Сколково» – руководитель аппарата Фонда.
С апреля 2011 г. – заместитель председателя Правительства Свердловской области – руководитель аппарата Правительства Свердловской области, первый заместитель председателя Правительства Свердловской области.
13 июня 2012 г. Назначен на должность замесимтеля министра экономического развития РФ.
В 2010 году Указом Президента РФ Дмитрия Медведева награжден медалью Ордена «За заслуги перед Отечеством II степени».